聚醚醚酮工艺流程(干货聚醚醚酮PEEK)
聚醚醚酮(PEEK,以下简称 PEEK),是 20 世纪70 年代末是由英国帝国化学(ICI) 公司研究开发成功的一种新型半晶态芳香族热塑性工程塑料,因其不仅具备高等级的耐热、耐辐射、耐腐蚀性能,以及优异的尺寸稳定性和电性能,还具有出色的加工性能等诸多优点,因此成为公认的全球性能最高的热塑性材料之一,在国防军事工业、航空航天业、电子信息产业、能源开发加工利用、汽车制造、家电生产及医疗卫生等领域已得到广泛应用。
01 国外PEEK发展概览
纵览国外PEEK产业,专业从事研究开发与生产的厂商众多,在激烈的市场竞争中,有三家生产商脱颖而出,成为目前全球 PEEK 行业的领跑者,即英国威格斯公司(Victrex)、比利时索尔维集团(Solvay)和德国赢创集团(Evonik)。
英国威格斯公司(Victrex Plc)
威格斯公司总部位于英国,在全球30余个国家设有分公司。在英国、日本和中国设有最先进的技术中心,是全球最大的 PEEK 生产商,拥有40余年的研发生产经验,利用其独特的专业技术服务于各类市场并提供成熟的解决方案,在业界首屈一指,于1995年在伦敦证券交易所上市。
随着市场需求的不断增加,威格斯公司不断增加投资扩大生产能力,用以确保市场供应的长期性和稳定性。1987年启动了1000t/年的生产设备,2003年扩能至2800t/年,2012年新装置生产能力已达到7150t/年。威格斯公司产品种类齐全,除Victrex PEEK150、380、450 常规产品系列,还有高流动性级、自润滑级、高纯度级产品等,产品形态涵盖粉末状、颗粒状,碳纤维及玻纤增强等多种。同时,还生产Vicote涂料系列、 APTIV薄膜系列和各种管材类产品。
威格斯公司在欧美地区分别通过其子公司Victrex欧洲公司和Victrex美国公司出售PEEK树脂产品,在日本通过与三井化学公司合资,成立了VictrexMC公司,销售PEEK产品并开发PEEK下游应用技术,威格斯公司提供PEEK树脂,该公司已于2007年成为威格斯公司旗下全资子公司。为了更好地为日本市场提供 PEEK相关技术支持和服务,威格斯公司又于2011年在东京成立了日本技术中心。
在中国,2020年1月13日,威格斯公司宣布,其子公司威格斯香港有限公司和中国营口兴福化工有限公司将成立一家合资企业,将在中国辽宁建造和运营一个新的PEEK聚合物生产基地,威格斯公司将作为主要合作伙伴并领导合资企业,威格斯公司在总投资中所占的份额,将达到3200万英镑,该合资工厂预计在2022年初投产,建成后这座新工厂的最终产量将达到1500t/年。
此前,威格斯在2020财年启动了位于英国Hillhouse的一个脱瓶颈项目,该项目完成后,将增加1000t/年的全线产能。
比利时索尔维集团 (Solvay)
索尔维集团(Solvay)总部位于比利时首都布鲁塞尔,是一家跨国性化工集团,由比利时化学家欧内斯特·索尔维于1863年创立。索尔维集团已在布鲁塞尔和巴黎的纽约泛欧证券交易所挂牌上市。索尔维集团的产品已被广泛应用于各领域,集团旗下90%以上的产品销售跻身全球前三甲。索尔维集团在诸多业务领域占据重要地位,包括稀土、工程塑料、聚酰胺及中间体、基础化学品、特种化学品、特种聚合物及新兴生物化学等。
索尔维集团不断扩能与布局,2006年底收购了印度 Gharda化学公司的聚合物分部,该分部拥有研发中心及生产基地。2008年索尔维集团在印度生产PEEK的首套商业化装置投产,产能达到500t/年。为满足交通及石油天然气等市场不断增加的需求,2012年索尔维集团又将印度生产基地的PEEK和PAEK(聚芳醚酮,以下简称PAEK)聚合物产量增加了70%,与此同时,在印度的Savli又设立了一个重要的R&D中心。
在中国常熟的生产基地,索尔维集团的KetaSpire PEEK和AvaSpire PAEK系列产品已经开始加工生产,基地投资2100万欧元,未来还将继续扩大产品范围。为推动创新和增长,2019年11月2日,索尔维集团宣布扩建在中国上海的研究与创新(R&I)中心,自1997年成立以来,位于上海的索尔维中国研究与创新中心已成为索尔维全球第三大研究中心。此次扩建将在现有研究中心的基础上增加超过4000m2的新场地,包括研究高性能材料应用的试点实验室和主要从事工业应用和消费品领域研发的新实验室。
德国赢创工业集团(Evonik Industries AG)
德国赢创工业集团是一家全球领先的特种化工企业,总部位于德国埃森, 在28个国家拥有生产基地,业务遍及全球100多个国家和地区。2019年投入4.28亿欧元用于研发, 拥有约24000个现有专利和待批专利,拥有约6900个注册商标及待批注册商标申请。2019财年,创造了约 131 亿欧元的销售额,营业利润达21.5亿欧元。赢创正在超越化学边界,为客户提供创新性、增长性及可持续性的解决方案。
中国长春吉大高功能材料公司是PEEK和聚醚砜(PES,以下简称PES)生产商,2004年底,德国赢创工业集团收购了该公司80%的股份,成立了吉大赢创高性能聚合物(长春)有限公司,致力于为相关领域提供PEEK等化学品。同年,为促进在大中华区开展新业务,赢创开始在上海化学工业园区兴建中国多用户基地(MUSC),上海研发中心在赢创的全球研发战略中扮演着重要角色,2004年建成后,2013年底已完成了第三次扩建,新的五层研发大楼总投资达2300万欧元,约设有50个标准实验室。
2010年赢创集团将新开发的高性能聚合物VESTAKEEP PEEK推向市场, 除VESTAK EEP粉末和颗粒状产品外,赢创工业集团还与具有丰富经验的商业伙伴进行合作,加工销售基于VESTAK EEP的单丝、薄膜和型材。
02 国内PEEK发展概览我国PEEK技术研发起步于20世纪80年代,90年代初期开始小批量商品化生产,在科研人员的不懈努力下,长春吉大高新材料公司于“九五”期间完成了中试生产。
经过多年的不断研发,吉林大学特种工程塑料研究中心开发出了具有自主知识产权的PEEK树脂合成工艺,不但产品主要性能指标达到了国外同类产品水平,而且原料及设备全部立足于国内,有效地降低了生产成本。国内主要PEEK生产研发企业如下 :
吉林省中研高分子材料股份有限公司
吉林省中研高分子材料股份有限公司(原吉林中研高性能工程塑料有限公司),于2006年成立,在2015年正式登陆新三板。公司现现在PEEK产能为1500t/年。是集PEEK研发、生产及销售一体化的现代化高新技术企业。
公司成立至今,已累计投入实验经费9200多万人民币,拥有多套PEEK合成及百余台产品性能检测设备,完成PEEK合成实验近万次。封端PEEK产品的"热稳定性、批次稳定性、颜色一致性与高纯度"等指标均已达到国际标准,打破了国际技术垄断,实现了工业化连续生产。2011年公司获得了ISO9001质量管理体系认证,已获多项PEEK相关专利,公司千吨级 PEEK 产业化项目已被列为国家“战略型新兴产业新材料行业”的重点项目及吉林省“中国制造2025”重点扶持项目。
盘锦中润特塑有限公司
辽宁盘锦中润特塑有限公司成立于2009年,拥有4项特种工程塑料合成专利权,涉及到不同方法生产聚砜(PSF,以下简称 PSF)、PES、联苯聚醚醚砜( PPSU,以下简称 PPSU)及共聚醚醚酮(CoPEEK,以下简称CoPEEK)的合成技术。
公司一期工程建设的1000t/年CoPEEK生产装置,现已投入生产。公司与科研院校联合,拥有丰富的科研及实践经验,致力于树脂合成、产品复合改性、原料下游成品样件研制与开发、现场工艺指导、售后技术服务及全程质量跟踪等。
吉大赢创高性能聚合物公司
长春天福实业集团公司与吉林大学于2000年共同投资建设了长春吉大高新材料公司,研发并规模化生产PES和PEEK树脂,在2003年底建成了500t/年规模产业化示范工程并投产。
2005 年德国赢创公司注资成立吉大赢创高性能聚合物有限公司,吉林大学持股 20%,赢创持股 80%。
吉大特塑工程研究有限公司(JUSEP)
长春吉大特塑工程研究有限公司(JUSEP)是由吉林大学、长春吉大高科技股份有限公司合资组建的高新技术企业,成立于2002年,是“高性能聚合物合成技术国家地方联合工程实验室”、“国家863计划特种工程塑科长春研究开发中心”、“吉林大学特种工程塑料教育部工程研究中心”中试基地和科技成果转化的主体企业。
公司拥有500t/年PEEK、500t/年聚醚醚酮酮(PEEKK)、500t/年聚醚酮(PEK)、500t/年PES和500t/年 PPSU树脂生产及改性料的生产能力,拥有高耐热等级特种工程塑料、特种工程塑料基增强材料及合金、特种工程塑料专用牌号树脂、型材和注射制品等5大系列80多个牌号的产品,是全球特种工程塑料品种较为齐全的企业之一。
广州金发科技股份有限公司
广州金发科技股份有限公司是国内改性塑料行业的龙头企业,具有强大的资金实力与专业的市场营销能力。
该公司组建了实力雄厚的特种工程塑料研发团队,采用独特的技术加工PEEK树脂,目前已建成百吨级中试生产线,产能在300t/年左右,正在建设千吨级生产线。金发科技股份有限公司凭借在改性塑料领域积累多年的技术优势,在特种工程塑料领域占有一席之地。
03 国内PEEK行业存在的问题及未来预测近年来,在经济快速发展的带动下,国内对PEEK等特种工程塑料的需求量不断增加,应用范围也越来越广泛,特别是在高新技术产业领域,发挥着极其重要的作用,且不可替代。
但目前,国内产业环境受设备、技术及市场等因素所限,存在着开发投资不足与工业化程度偏低等问题,虽然已实现量产,质量也达到国外同类产品标准,售价亦远远低于国际市场,但与产品具有丰富多样性,能够满足不同层次市场需求的国外公司相比,还存在相当大的差距,主要体现在纯度和色泽指标尚需进一步提高,品种牌号需要不断完善丰富,多品种专用料生产需要进一步加强,下游型材加工配套及不同型材开发生产力度需要不断提高等。
目前国内PEEK市场还有待积极培育,采用PEEK制造的终端消费品尚需得到消费者逐渐接受与认可,相信随着国内PEEK市场的逐步成熟,对PEEK的需求量有望飞速发展,对 PEEK 这一工程塑料认知的不断加深以及发展中国家对这 PEEK 的需求力度不断增大,在可预见的未来,逐渐兴起的中国、印度及东南亚等新兴市场将会成为推动全球 PEEK 需求增长的强劲动力。
文章来源:新材料研习社 关注公众号了解更多资讯
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