氯化铵氢氧化钾是共价化合物(常用氧化剂氯化钯-氯化铜)
氯化钯-氯化铜(PdCl2-CuCl2)
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【英文名称】 Palladium(Ⅱ) Chloride-Copper(Ⅱ) Chloride
【分子式】 Cl2Pd / Cl2Cu
【分子量】 177.3 (PdCl2),134.45 (CuCl2)
【CAS号】 7647-10-1 (PdCl2),7447-39-4 (CuCl2)
【物理性质】氯化钯:棕红色晶体,mp 680 ℃,溶于水、醇、丙酮。氯化铜:黄棕色粉末,mp 630 ℃,溶于水、醇和丙酮。
【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。
【注意事项】氯化铜容易潮解,暴露在湿气中会生成蓝绿色二水合氯化铜。应在干燥环境下密闭保存。
氯化钯和氯化铜(PdCl2/CuCl2)组成的体系能够在氧气和CO氛围中实现烯烃的氧化反应以及烯烃、胺和醇的羰基化反应。
与PdCl2/CuCl氧化体系相似,PdCl2/CuCl2氧化体系也能实现烯烃的氧化反应,得到相应的醛、酮或缩醛化合物。在相同条件下,羟基烯烃等一些特殊底物也能发生环化反应。
PdCl2/CuCl2氧化体系的更大用途是实现烯烃的羰基化或酯基化反应,将烯烃转变为相应的羧酸或酯,该反应具有很高的区域选择性,能够优先生成支链羧酸或酯。
在PdCl2/CuCl2氧化体系作用下,中间炔发生顺式加成生成不饱和单酯化合物,而端炔则主要生成不饱和二酯化合物。
在PdCl2/CuCl2氧化体系作用下,羟基烯烃得到的酯化产物能进一步发生分子内成环反应,得到五元环或六元环内酯产物。
除了实现羰基的羰基化反应外,PdCl2/CuCl2氧化体系能实现烯烃的氧化羰基化反应,将烯烃底物转变为相应的乙基酯、β-烷氧基酯和二酯化合物,还能实现炔烃的氧化羰基化反应。
此外,PdCl2/CuCl2体系还能实现炔烃的环三聚反应,得到苯的衍生物。
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