有机反应的位阻是什么(有机人名反应Chan-Lam偶联反应)

有机反应的位阻是什么(有机人名反应Chan-Lam偶联反应)(1)

Chan-Lam偶联反应(Chan-Lam Coupling)

反应机理链接:http://chem.kingdraw.cn/Shortlink?id=20200717113620

有机反应的位阻是什么(有机人名反应Chan-Lam偶联反应)(2)

Chan-Lam偶联反应是指含有NH/OH/SH基团的底物在弱碱条件下,在空气中通过醋酸铜催化,与有机硼酸化合物氧化交叉偶联进行芳基、烯基和烷基化的反应。

常见的反应底物:酰胺,胺,脒,苯胺类,叠氮化物,唑类,乙内酰脲类,肼类,酰亚胺,亚胺,亚硝基化合物,吡嗪酮,嘌呤,嘧啶,磺酰胺类,亚磺酸胺,亚磺酰亚胺,脲,醇,酚,硫醇等等。硼酸也可以被其他活性化合物代替:硅氧烷,锡烷和其他有机金属化合物。

此反应比Buchwald–Hartwig钯催化反应的优点就是条件比较温和,在空气中就能进行,但是原料硼酸比Buchwald–Hartwig的原料芳卤要贵。

Chan-Lam偶联反应作为一类条件温和、高效、官能团兼容性好的偶联方法,不仅被广泛地应用于各种碳-杂键、碳-碳键的形成反应中,也成功地应用于复杂天然产物的全合成中。

Chan-Lam偶联反应机理:

硼酸和催化剂进行络合,金属转移(不可逆过程),二价铜络合物被氧化为三价铜络合物,与胺反应还原消除得到产物,生成的一价铜被氧气氧化完成催化剂循环。

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