有机反应中加压不一定转化率高(有机人名反应Glaser偶联反应)

有机反应中加压不一定转化率高(有机人名反应Glaser偶联反应)(1)

Glaser偶联反应(Glaser Coupling)

反应机理链接:http://chem.kingdraw.cn/Shortlink?id=20200630181024

Glaser偶联反应,是指两分子端基炔在碱和铜盐作用下,偶联为双炔。此反应是最古老的炔偶联反应。

有机反应中加压不一定转化率高(有机人名反应Glaser偶联反应)(2)

一价铜盐为反应所必需,常见的是氯化亚铜、溴化亚铜和乙酸亚铜。氨是经典的所用碱,用于夺取炔的酸性CH质子。溶剂可以是水或乙醇。反应经双核的、含桥连的炔配体的铜络合物中间体。氧气用于铜催化剂的重新氧化。

相关反应

Glaser偶联机理上与Eglinton偶联反应类似,不同的是Eglinton偶联反应用铜(II)盐而非铜(I)盐,如乙酸铜。且铜盐定量,非催化量,所以不再需用氧气重新氧化。碱多用吡啶或其他含氮有机碱。

有机人名反应——Eglinton偶联反应

与之类似的Hay偶联相比Glaser偶联有很多优点,反应中用到的Cu-TMEDA络合物催化剂可以溶于很多溶剂,所以反应应用性更广。

有机反应中加压不一定转化率高(有机人名反应Glaser偶联反应)(3)

最近的改进使得可以生产一系列不对称的1,3-二炔:

有机反应中加压不一定转化率高(有机人名反应Glaser偶联反应)(4)

Cadiot-Chodkiewicz 偶联可以合成非对称的二炔,可以作为此反应的互补反应。

有机人名反应——Cadiot-Chodkiewicz偶联反应

有机反应中加压不一定转化率高(有机人名反应Glaser偶联反应)(5)

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