参数的控制(比对的控制二)

在比对的控制(一)中,主要介绍了硬件比对,这一篇主要介绍软件比对,例如人员、方法方面的比对,除此之外会包括一些硬件的比对,比如仪器比对。

一、分类设计:

比对实验主要体现的就是批内、批间的精密度。

涉及到人员、方法、仪器的时候就大概包括:

a.相同时间、相同条件、多次测量比对;

b.相同时间、不同条件、多次测量对比;

c.不同时间、相同条件、多次测量比对;

d.不同时间、不同条件、多次测量比对。

具体产生的项目有:人员比对、仪器比对、方法比对、留样复测、基质效应等;

体现的名词是:重复性、再现性;

体现的数据多为:精密度[实验室变异系数(CV)或相对标准偏差(RSD)]、t、f等;

使用到的技术:合成RSD、T检验、F检验等。

鉴于:标准曲线的剩余标准偏差、判定系数的计算和方差齐性检验中对F检验已经有所描述,因此本篇不再重复。

基于以上“abcd”四条所述,可以归纳出,本篇所述比对,有两点需要满足:

a.尽量少的变量:应尽量少的减少变量,如果变量为单则最好,比对出来的结论更加显著体现某一方面,例如:两位不同的人员使用同一套检测流程和检测仪器,进行同一个试样的多份数同步检测。这就是人员比对了,比较的是人员的操作水平。

b.唯一要保证的是同步的多次测量,目的是消除随机误差,防止比对实验因为单次测量的随机误差产生谬误结论。

那么几次平行测定才符合要求呢?给出两个不成熟的建议:

a.可以看到,RSD在5-11次的时候,趋于平稳,那么可以选择7-9次平行测定,本结论数据为模拟,不具有实际指导意义。

参数的控制(比对的控制二)(1)

b.基于以上思路,可以使用正态分布模拟测定次数,计算RSD作图。

参数的控制(比对的控制二)(2)

可以看到模拟100次数据后,能稳定在1SD范围内,是在21次平行开始的。

Excel模拟数据的公式如下:

b1.计算实际数据的平均值:=AVERAGE(N2:N12);

b2.计算实际数据标准偏差:=STDEV.S(N2:N12);

b3.模拟公式:=ROUND(NORM.INV(RAND(),平均值,标准偏差),LEN(RIGHT(某一个实际数值,LEN(某一个实际数值)-FIND(".",某一个实际数值))))

公式由两部分组成:

ROUND部分可以不用,即公式简化为:NORM.INV(RAND(),平均值,标准偏差)。

建议使用a.提及的方式,使用实际数据,并且再次提醒,所有数据皆为“拍脑袋”想出来的,完全不具有实际指导意义。

二、比对实验的计算:

RSD和合成RSD:

RSD可以用于双人对照,合成RSD可以用于双组对照。

合成RSD公式如下:

参数的控制(比对的控制二)(3)

如果需要做重现性,将RSD换成SD即可,因为GB/T 27404中是使用SD计算重现性的。

为了方便,上一篇中引用的GB/T 27417中的变异系数的要求再次贴上。

参数的控制(比对的控制二)(4)

并引用GB/T 27417中重复性、重现性自由度对照表。

参数的控制(比对的控制二)(5)

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